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激光光譜測量甲烷團簇同位素新突破

更新時間:2025-11-14      點擊次數:883

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科研人員提出了一種基于可調諧紅外激光直接吸收光譜的新方法,用于精確測量甲烷中的雙取代位素體13CH3D,并利用其進行甲烷同位素溫度計研究。使TILDAS儀器,配備兩個連續波量子級聯激光器(QCLs,一個激光器調諧到8.6 μm,用于測量13CH3D、12CH3D12CH4;另一個激光器調諧到7.5 μm,用于測量13CH4,選擇8.6 μm波段(ν4帶)的特定吸收線,避免來自主要同位素體(如12CH4)的干擾利用HITRAN數據庫高分辨率透射分子吸收數據庫,記錄大氣中各種重要分子的不同光譜波段吸收光的具體信息)確定吸收線參數,確保低干擾和低溫依賴性。采用Voigt線型綜合考慮了溫度和壓力效應去優化地匹配實驗測到的光譜曲線進行最小二乘光譜擬合,計算各同位素體數密度,通過平衡常數K(T)Δ13CH3D定義,關聯13CH3D豐度與形成溫度

該方法對10 mL STP(標準溫壓)甲烷樣品,Δ13CH3D測量的精度達0.2),準確度0.7),小樣品(0.5 mL STP)可測,但精度較低(±0.6),溫度估算不確定性:±7°C25°C時)和±20°C200°C時),商業高純度甲烷和MIT天然氣樣品的Δ13CH3D值對應表觀溫度151–212°C,與熱成因甲烷的氣體窗口"一致,證明TILDAS能夠區分甲烷的生物源和熱成因。

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上述研究中使用到的設備為TILDAS雙激光甲烷團簇同位素測量系統,其核心包括兩個分別調諧至8.6 μm7.5 μm波段的連續波量子級聯激光器、一個有效光程長達76米的像散多通赫里奧特吸收池,以及一個高穩定性的溫控與靜態進樣系統。該設備通過精確控制樣品壓力與溫度,并對特定波長的甲烷同位素體吸收線進行Voigt線型光譜擬合,實現了對豐度極低的雙取代甲烷同位素體13CH3D的無損、高精度直接測量。

澳作公司代理的Aerodyne甲烷團簇同位素測量系統快速、高精度測量甲烷團簇同位素該產品的技術優勢如下:

?                      避免同量位素干擾TILDAS技術通過探測分子獨特的紅外振動光譜而非質荷比,從根本上避免了質譜法中的同量異位素干擾問題。通過精確選擇13CH?D的專屬吸收線并進行測量即可直接、選擇性地獲取其濃度信息,而無需擔心其他質量數相同的離子(如12CH?D??或加合離子)造成干擾。

?                      高精度測量60min測量時間及5ml的標準樣本,精度優于0.2‰,堪比IRMS,在保持高精度的前提下,甲烷團簇同位素測量系統所需的樣本量更少,分析速度更快,實現了對微量珍貴樣品的高分辨率溯源,提升了甲烷源解析模型的約束能力,更準確地評估生物源、熱成因源和非生物源的比例,從而更精確地核算通量。

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